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閱讀：106發(fā)布時(shí)間：2022-8-31
產(chǎn)品編號：EM-3C | |
| 產(chǎn)品詳細介紹： | |
實(shí)驗15 電動(dòng)勢的測定
一、實(shí)驗目的 1．掌握電位差計的測量原理和測定電池電動(dòng)勢的方法。 2．了解可逆電池、可逆電極、鹽橋等概念。 3．測定嶺Ag+/Ag、Zn／Zn2+|電極電勢和Ag濃差電池電動(dòng)勢。 二、實(shí)驗原理 1．對消法測電動(dòng)勢的原理 電池電動(dòng)勢不能直接用伏特計來(lái)測量，因為電池與伏特計聯(lián)接后有電流通過(guò)，就會(huì )在電極上發(fā)生電極極化，結果使電極偏離平衡狀態(tài)。另外，電池本身有內阻，所以伏特計所量得的僅是不可逆電池的端電壓。測量電池電動(dòng)勢只能在無(wú)電流通過(guò)電池的情況下進(jìn)行，因此需用對消法(又叫補償法)來(lái)測定電動(dòng)勢。對消法的原理是在待測電池上并聯(lián)一個(gè)大小相等、方向相反的外加電勢差，這樣待測電池中沒(méi)有電流通過(guò)，外加電勢差的大小即等于待測電池的電動(dòng)勢。對消法測電動(dòng)勢常用的儀器為電位差計，其簡(jiǎn)單原理如圖15—1所示。電位差計由三個(gè)回路組成：工作電流回路、標準回路和測量回路。 (1)工作電流回路 圖為均勻沿線(xiàn)電阻，通過(guò)可變電阻及與上作電源萬(wàn)構成回路，其作用是調節可變電阻R，使流過(guò)回路的電流成為某一定值。這樣AB上有一定的電位降低產(chǎn)生，工作電源E可用蓄電池或穩壓電源，其輸出電壓必須大于待測電池的電動(dòng)勢。 （2）標準回路 S為電動(dòng)勢精確已知的標準電池，C是可在A(yíng)B上移動(dòng)的接觸點(diǎn)，K是雙向開(kāi)關(guān)，KC間有一靈敏度很高的檢流計G，當K扳向S一方時(shí)，AC1GS回路的作用時(shí)校準工作回路的以確定AB上的電位降。如標準電池S的電動(dòng)勢為1.01865伏，則先將C點(diǎn)移動(dòng)到AB上標記1.01865伏的C1處，迅速調節R直至G中無(wú)電流通過(guò)。這時(shí)S的電動(dòng)勢與AC1之間的電位降與AC1間的電位降大小相等、方向相反而對消。 （3）測量回路 當雙向開(kāi)關(guān)K換向X的一方時(shí)，用AC2GX回路根據校正好的AB上的電位降來(lái)測量未知電池的電動(dòng)勢。在保證校準工作電流不變的情況下，在A(yíng)B上迅速移動(dòng)到C2點(diǎn)，使G中無(wú)電流通過(guò)，這時(shí)X的電動(dòng)勢與AC1間的電位的電位降大小相等，方向相反而對消，于是C2點(diǎn)所標記的電位降為X的電動(dòng)勢。由于使用過(guò)程中電流的電壓會(huì )有所變化，要求每次測量前均重新校準工作回路的電流。 2．電極電勢的測定原理 電池使由2個(gè)半電池組成的。電池電動(dòng)勢是兩電極的代數和。當電勢都以還原電勢表示時(shí)，
以丹尼爾電池為例：Zn|Zn2+(a1)||Cu2+(a2)|Cu 負極反應：Zn→Zn2++2e- 正極反應：Cu2++2e-→Cu 電池反應：Zn+Cu2+→Cu+Zn2+ 在電化學(xué)中，電極電勢的值至今還無(wú)法測定，而是以某一電極的電極電勢作為零，然后將其它的電極與它組成電池，規定該電池的電動(dòng)勢為該被測電極的電極電勢。通常將標準氫電極(即氫氣為101325Pa下的理想氣體、溶液中“(H’)為1)的電極電勢規定為零。由于氫電極制備及使用不方便等缺點(diǎn)，一般常用另外一些制備工藝簡(jiǎn)單、易于復制、電勢穩定的電極作為參比電極來(lái)代替氫電極。常用的有甘汞電極和氯化銀電極等，這些電極與標準氫電極比較而得到的電勢已精確測定。本實(shí)驗要求制備鋅電極、銀電極，然后用飽和甘汞電極作參比電核，測量達兩個(gè)電極的電極電勢、測量銀濃差電池的電動(dòng)勢。 三、儀器與藥品 詳見(jiàn) /product_view.asp?id=74 儀器生產(chǎn)廠(chǎng)家：南大萬(wàn)和 配置：EM-2B,EM-3C,EM-3D 數字式電子電位差計，韋斯頓標準電池（或SU-1A精密穩壓電源）銀電極，鉑電極，飽和甘汞電極，鹽橋玻璃管，H型電池。 技術(shù)參數： 精密電位差計(包括直流穩壓電源、分流器、補償電位計；標準電池、撿流計各1臺)；半電油管3個(gè)；飽和甘汞電極1只、鋅電極1只；銀電極2只；15創(chuàng )小燒杯5個(gè)。 0.1000mol/kg-1znS04、0.1000mol/kg-1AgCl，0.1000mol/kg-1KCl、飽和KCl鹽橋、飽和KNO3鹽橋、飽和硝酸亞汞溶液。 四、實(shí)驗步驟 1．電極制備 (1)鋅電極 用拋光砂紙將鋅電極表面打磨光滑，然后用自來(lái)水沖洗，用濾紙擦干，再浸入飽和硝酸亞汞溶液中3—5秒，取出后用濾紙擦拭鋅電極，使鋅電極表面有一層均勻的汞齊，再用蒸餾水洗凈(注意：汞鹽有毒，用過(guò)的濾紙應投入的容器中，容器中應有水淹沒(méi)濾紙，切勿隨便亂丟)。 (2)銀電極 把兩根銀電極用拋光砂紙輕輕擦亮，再用蒸餾水洗凈擦干。把處理好的兩根噸電極浸入AgN島溶液中，測量其間的電動(dòng)勢值。兩根電極間的電位差小于0.005伏方可在濃差電池中使用，否則，需重新處理電極或重新挑選電極。 2．半電池的制作 (1)Zn|ZnSO4(0.1000mol/kg-1)半電池的制作 如圖15-2安裝半電池。用洗耳球從支管D處將0.1000mol/kg-1ZnSO4溶液慢慢吸入半電池管少許，洗滌兩次后，吸入適量溶液，立即把D處夾緊。然后取出半電池，檢查管內有無(wú)氣泡以及溶液是否從管內流出。 (2)Ag|AgNO3：(0.1000mol/kg-1)半電池的制作: 制作方法同(1)。 (3)Ag|Ag+(b)KCl(0.1000mol/kg-1)半電池的制作: 在干凈的小燒杯中加入0.1000mol/kg-1 KCl溶液，再加入—滴0.1000mol/kg-1AgNO3溶液，攪拌均勻，呈白色混濁溶液。特此溶液吸入插有銀電極的半電池管內，將D處夾緊，檢查有無(wú)漏氣。 3．電動(dòng)勢的測定 (1)參看本書(shū)第二部分儀器8，弄懂電位差計的使用方法，并接好測量線(xiàn)路。 (2)按室溫下的標準電池的電動(dòng)勢值(見(jiàn)本書(shū)第二部分儀器7)，對電位差計的工作電流進(jìn)行標定。 (3)選擇合適的鹽橋，然后分別測量下列各電池的電動(dòng)勢值： ①Zn|ZnSO4(0.1000mol/kg-1)|飽和甘汞電極 ⑧飽和甘汞電極|AgNO3(0.1000mol/kg-1)|Ag ⑧銀濃差電池電動(dòng)勢 Ag|Ag+(b)KCl(0.1000mol/kg-1)|AgNO3(0.1000mol/kg-1)|Ag 五、關(guān)鍵操作及注意事項 1．半電池管和小燒杯必須清洗干凈，實(shí)驗前先檢查半電池管是否漏氣。 2．制作半電池以及將半電池插入鹽橋時(shí)，注意不要進(jìn)入氣泡。 3，AgNO3：廢液必須倒入回收瓶中。 六、數據處理 1．計算室沮下飽和甘汞電極的電極電勢，校正公式見(jiàn)本書(shū)第二部分儀器7。 2．根據所測電池電動(dòng)勢的實(shí)驗值E實(shí)分別計算Zn+／Zn和Ag+／Ag的電極電勢(實(shí)驗值)。 3．從附表中查出25℃下鋅電極和銀電極的標準電極電勢及其濕度系數以及活度系數，由此計算室溫下鋅、銀的電極電勢，并與2的實(shí)驗值進(jìn)行比較，求出相對誤差。 4．根據所測得的銀濃差電池電動(dòng)勢置，通過(guò)下述(4)、(5)式計算AgCl的溶度積。
對于稀薄水溶液，b與C在數值上相等，所以溶度積可表示為 七、思考與討論 1．對消法測定電池電動(dòng)勢的原理是什么? 2．鹽橋的選擇原則和作用是什么? 3．在測量過(guò)程中，若檢流計光點(diǎn)總是往一個(gè)方向偏轉，可能是什么原因？ 4．標準電池的構造以及使用時(shí)應注意什么? 參考文獻：南京大學(xué)出版社 物理化學(xué)實(shí)驗 復旦大學(xué)物化實(shí)驗教材 山東大學(xué)物化實(shí)驗教材 南京南大萬(wàn)和科技有限公司網(wǎng)站 | |
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